В работе изучено изменение остаточного электросопротивления при изохронном и изотермическом отжиге ненасыщенных твёрдых растворов Cu—Al, Ag—Al, Fe—Al и Ni—Cr в широкой области концентраций с различными исходными состояниями (деформированные при 77 и 300 К, закаленные от различных температур и отожженные с медленным охлаждением). На образцах (сплавы Cu—Al, Ag—Al и Fe—Al), прошедших ту же обработку, методом диффузного рассеяния рентгеновских лучей изучено изменение ближнего порядка. Показано, что остаточное электросопротивление и абсолютная интенсивность рассеяния, а следовательно, и параметры ближнего порядка Каули при отжиге изменяются сложным образом. Сделан вывод о том, что ближний порядок в указанных твердых растворах неоднороден. Изменение остаточного электросопротивления определяется не только степенью ближнего порядка, но и его типом. Однозначная корреляция между остаточным электросопротивлением и параметром ближнего порядка для первой координационной сферы $\alpha_{1}$ в широких концентрационной и температурной областях отсутствует.